食品抽检中，二氧化硫残留一直是关注度很高的项目。蜜饯果脯、葡萄酒、干制蔬菜、枸杞、食品添加剂，都出现过因为二氧化硫残留不合格被通报的案例。但很多实验室在检测这类样品时，会遇到同一个难题：数据偏低、平行性差，同一个样品重复做几次，结果对不上。问题往往不在仪器精度，而在最容易被忽略的蒸馏环节。

先说两组实测数据。近期我们用上海赫冠 HGK-82-6 六孔位二氧化硫检测仪，对客户送来的两类样品做了测定，蒸馏时间从常规 15-30 分钟延长到 90 分钟：

注：复配添加剂单次最高 7.26%，极差 0.73%；枸杞制干剂两次仅差 0.04%，平行性很好。

为什么要把蒸馏时间拉长？

国标 GB 5009.34-2022《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》采用的是蒸馏-滴定法，蒸馏时间给的是一个区间，常规操作通常在 15-30 分钟。这个时间对酱油、果脯这类相对干净的样品够用，但对复配添加剂、枸杞制干剂这类复杂基质明显不足：

高盐高糖：复配添加剂盐分糖分高，蒸馏时易爆沸、易糊底，酸液难以浸透样品。

色素蛋白结合态：枸杞制干剂的色素、蛋白容易与亚硫酸盐结合，时间短了结合态二氧化硫释放不出来。

挥发性干扰：复杂基质里的醛、酮等组分被一并蒸出，干扰滴定终点，导致数据漂移。

我们的做法是 90 分钟蒸馏，并把吸收液 3% 双氧水用量从常规 20-30 mL 提到 50 mL，让酸液有充足时间把亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、结合态二氧化硫全部氧化，再以 0.1 mol/L 氢氧化钠滴定反算总量。

90 分钟会不会太慢？

单样品确实多花 1 小时，但 HGK-82-6 是六孔位同时上样，6 个样品总时长仍能控制在 1.5 小时以内，比单孔串行蒸馏效率反而更高。建议实验室先做一次 30/60/90 分钟三段对照，确认自家样品的合适蒸馏时间。

这套方法能测哪些样品？

除复配食品添加剂、枸杞制干剂外，果脯蜜饯、葡萄酒与果酒、食用菌与干菜、中药材与中药饮片、干辣椒与八角等香辛料、酱油食醋、粉丝粉条、饼干糕点等食品级样品都适用，方法同时符合 GB 5009.34-2022 与 2020 版《中国药典》。

小结

二氧化硫检测数据稳不稳，一半在仪器，一半在样品处理。复杂基质把蒸馏时间拉长、氧化剂加足，平行性会明显改善。上海赫冠是国内食品二氧化硫检测仪团体标准牵头单位之一，HGK-82-6 配套提供自检报告与第三方检测报告，需要 90 分钟蒸馏 SOP 的话可留言索取。