单晶COF以及高结晶COF材料的制备始终是一个重难点，尤其是高度结晶的COF膜材料。
2022年2月，中山大学的郑治坤教授课题组以聚4-苯乙烯磺酸钠（PSS）为表面活性剂在水面上合成了超高结晶度的COF膜材料。具体是先将单体分别溶解在对苯甲磺酸的水溶液中，然后分别加到含有表面活性（PSS）的水溶液中，室温静置一周，即可得到COF薄膜。该合成条件温和，制备方法有一定的普适性。J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 3233−3241
2022年10月，上海科技大学章跃标教授课题组构建了一种含有环境敏感荧光团的动态三维共价有机框架，dynaCOF-330。具体是以苯胺作为生长调节剂，醋酸作为催化剂，环境敏感的蒽衍生物荧光团和四(4-氨苯基)甲烷（TAM）作为单体，在80 ℃下反应三天即可得到，该材料暴露在不同的有机蒸气中会经历不同的结构转变，并伴随发射波长和荧光强度的变化。得到的单晶颗粒呈规则的多面体，其制备方法同王为教授课题组。Nat. Commun. 2022, 13, 7936
2023年1月，苏州大学迟力峰院士和陆广教授报道了一种模板辅助调制策略，首次合成了亚胺连接的3D微孔COF的三维有序大孔单晶。具体是将单分散的聚苯乙烯微球组装的胶体晶体作为创建大孔的牺牲模板，苯胺被引入作为调节剂以促进COF单晶的转变和生长，形成具有3D互连大孔的大单晶（OM-COF-300），并一步探讨了引入的大孔结构对COF-300单晶吸附碘性能的影响。J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 2544−2552
单晶COF的种类/花样在不断的增加，本文简单介绍了一种含有环境敏感荧光团的动态三维共价有机框架，dynaCOF-330；一种含有大孔结构的三维单晶，OM-COF-300；还有一个二维单晶膜材料；期待单晶COF接下来的发展。