第一次用自己用不起的分光光度计，誒嘿嘿嘿嘿嘿嘿嘿嘿

学校的分光光度计

老师绘制的工作曲线

首先说下原理，碘酸铜是一种蓝绿色的难溶强电解质，在水中存在如下平衡:Cu(IO3)2(cr)⇔Cu²+(aq)+2IO3²-(aq),KspΘ=a(Cu²+)a²(IO3²-)，若铜离子，碘酸根离子全部由碘酸铜晶体提供，且溶液离子强度较小，则有KspΘ≈4[Cu²+]³。本实验利用铜离子与5-磺基水杨酸(下文简称 磺基水杨酸)在pH为5左右时生成黄绿色的[Cu(H2O)2(Ssal)]-(ε≈60)以分光光度法测定铜离子浓度。在实验条件下，磺基水杨酸几乎无色，Cu²+和[Cu(Ssal)2]4－浓度很小，对吸光度贡献很小，因此测定溶液吸光度，由吸光度-铜离子含量工作曲线确定出铜离子浓度，即可求出溶度积

铜(Ⅱ)-磺基水杨酸 各种形体分布系数随pH变化图(游离磺基水杨酸总浓度为0.01mol/L，离子强度I=0.1mol/L（此时:磺基水杨酸pKa1<<0,pKa2=2.09,pKa3=11.40,配合物lgβ1=9.52,lgβ2=16.45）)（忽略铜离子水解）

铜(Ⅱ)-磺基水杨酸1:1配合物分布系数一阶导数随pH变化图(游离磺基水杨酸总浓度为0.01mol/L，离子强度为0.1mol/L)(pH为5.18时该配合物分布系数达最大值)

可能用到的基础知识:

现在，实验开始！

碘酸铜，用最简单的复分解就可以制备，本次实验中用到的碘酸铜饱和溶液是老师提前配好的

用到的试剂

接着，最欢乐的绘制工作曲线部分/滑稽/

称取0.25g左右铜粉，用2~3mL浓硝酸溶解(记得在通风橱中做哦)

莫名好看~

用容量瓶定容到250mL，计算溶液质量浓度(此处铜含量为1.0964mg/mL)

用吸量管分别取1mL,2mL,3mL,4mL,5mL,6mL标准铜溶液，分别放入6个小烧杯中，各加入10mL0.05mol/L磺基水杨酸溶液，在pH计上用0.1mol/LNaOH(aq)和0.1mol/LHNO3(aq)调pH至4.5~5.0之间(也可以趁老师不在时用HAc-NaAc缓冲溶液投机取巧/滑稽/)

黄绿色的二水合磺基水杨酸合铜酸盐溶液

把溶液分别转移到6个50mL容量瓶中，用pH调为4.5~5.0的去离子水定容(实验前后总共约需250mL调好pH的水)

1mL,2mL,3mL

4mL,5mL,6mL

再配置参比溶液:10mL0.05mol/L磺基水杨酸定容至50mL

参比溶液

以0.01mol/L磺基水杨酸溶液为参比溶液，于440.0nm处，在1cm石英比色皿中测定上述6组溶液吸光度

记录结果，并绘制工作曲线

可以看到，工作曲线并不理想，这是方法本身和人为因素共同造成的

首先，该配合物摩尔吸光系数只有60左右，溶液浓度也不高(一般光度法要求被测物质ε＞10^4)，最后溶液吸光度未落于0.2~0.7之间，对透过率一点点的影响，都会引起吸光度很大的误差;其次，该配合物分布系数随pH变动很大，由于实验时间限制，这6瓶溶液不是同一人配置的，有人习惯于将pH调到4.5几而有人习惯于调到4.9几，从分布系数曲线上看，即使是这一点微小的差别，也会引起分布系数较大的变化;再者，实验中发生了一次意外，有人误将参比溶液倒掉，用了另一瓶磺基水杨酸溶液做参比后，测出的吸光度集体升天，于是借用旁边组的仪器重测修正了后3组数据，但毕竟不同仪器状态不同，这之间必然存在着误差;最后，不同人的标准不同(包括但不限于对于凹液面最低处的理解，吸量管放液后在瓶壁的停靠时间)，且存在操作不熟练甚至错误等问题

以上众多因素导致了绘制的回归曲线相关系数很差，虽然有着高于99%的置信度，但由于教师提供了更好的工作曲线，下文计算时直接使用教师的工作曲线

教师的工作曲线

然后，用10mL移液管取碘酸铜饱和溶液，加入10mL0.05mol/L的磺基水杨酸溶液，在pH计上调pH为4.5~5.0，用pH在4.5~5.0的水定容至50mL，以0.01mol/L磺基水杨酸为参比溶液测量吸光度

测得溶液吸光度为0.020，计算得铜离子浓度为1.76mmol/L，Ksp为2.20×10^(－8)，Ksp相对真值为6.94×10^(－8)，相对误差为－68.4%(pKsp相对误差为7.0%)（若用自己绘制的工作曲线计算，铜离子浓度为1.46mmol/L，Ksp为1.26×10^(－8)，相对误差为－81.9%(pKsp相对误差为10.4%)）误差来源于溶液本身不是十分饱和，另外工作曲线和方法本身存在一定误差

总得来说，这是一次不是很成功，但是很有意义的实验，愿大家可以从中积累经验，做好以后的每一次光度分析

最后以美腻的 铜-磺基水杨酸 配合物 结束这篇专栏~