新的学年又开始了，我看论文也看自闭了（bushi
其实这篇已经写了很久了。在介绍完有机化学的基础以及基本的机理之后，我有点不知道怎么写了。可以明显感觉到越往后写信息密度越高，整活成分越少（因为可以整的活已经整完了），内容越零散，以至于这篇我甚至标题都不知道该叫啥。
在第九篇中，我们曾经讲过烯烃到醇的几个反应，分别是反式加成H以及OH的羟汞化，需要三级醇以及硫酸催化的羟基化，以及顺式加成形成1，2二醇的OsO4。当然，在合成中我们不可能只从烯烃获得醇。
我们可以从羰基制备醇。虽然氧化态的定义被改来改去，而有机物的氧化态也定义不明，但可以参考一下图中的氧化态：
排除四氯化碳以及甲烷两个特例，并且把醛和酮合并为同一氧化态之后，我们就得到了一个非常好用的序列：从上往下反应为氧化，从下往上反应为还原。因此，我们还可以通过还原羧酸和醛酮来获得醇。
氢化
首先，最简单的还原剂显然是氢气H2。然而，H2可以还原烯烃以及炔烃，无法做到将羰基还原为醇。因此，我们需要一些更强的还原剂。有机化学中常用的还原剂有两个：NaBH4以及LiAlH4。在之前的羟汞化反应中，我们提到过最后一步使用NaBH4脱掉HgOAC获得一个醇。LiAlH4与NaBH4还原的机理完全一样，区别在于LiAlH4还原性更强。因此，LiAlH4以及NaBH4都可以将醛和酮还原为醇，机理如下：
LiAlH4还原羰基
可以看到，与B配位的氢可以视作进攻羰基的亲核物。值得注意的是，硼氢化钠与四氢铝锂可以还原羰基，不能还原炔烃以及烯烃。在机理中可以看到，羰基O与Al配位，因此没有电负性原子的烯与炔并不能与以上两种还原剂反应。
当然，以上两种反应只能单纯将羰基变为纯，而接下来，我们来康康有机化学最著名的反应之一，也是1912年的诺贝尔奖：格式试剂（Grignard Reagent）它可以让我们将羰基还原为醇的同时加上几乎任意一种碳氢化合物（烷烯炔芳环等）
首先是格式试剂的合成：卤代与金属镁在干燥的溶剂中（几乎永远都是乙醚）反应形成R-MgX
就是右边这玩意
上面这个反应的机理并不重要。For completeness（是不是听起来很像教授）我把图放在下面：
R=Ph
作为卤素，Br或者I显然电负性高于C，因此在之前介绍的大部分反应中碳都会形成碳正离子或者带有δ+。但是，当在C-Br之间加入Mg之后，由于Mg的电负性小于C，因此我们获得了一个带有δ-的C。带有负电的碳作为硬亲核试剂可以进攻羰基（Carbonyl），机理如下：
格氏试剂与醛
其中中间体的结构大概之后在这里出现一次（。在之后的机理中我很可能省略掉羰基O与MgBr的配位，甚至可能直接写一个R-进攻羰基C。氯化铵可以用任意稀酸的水溶液代替，目的为水解掉O-Mg键。
格氏试剂与酯
同理，拥有OR离去基团的酯可以和2 eq. (两份。eq为equivalent的缩写）的格氏试剂反应形成三级醇。
格氏试剂最大的缺在于碳负离子的碱性。底物或者溶液中的OH，NH，COOH，甚至痕量的水都会导致以下反应吞掉格氏试剂。
格氏试剂与酸性H+反应
这就是为什么制备格氏试剂的溶剂一般用无水乙醚，所有玻璃器皿也需要经过烘干处理。
*我大一的时候一不小心用了95%的乙醚然后煮了半个小时反应都没开始，最后换了一锅（（（（
说完羰基的还原，就不得不说醇的氧化。可想而知，二级醇可以被氧化为酮，一级醇可以被氧化为醛。然而，氧化与还原不同，因为一级醇被氧化为醛之后可能被进一步氧化为羧酸。以下有几种不同的方法：
铬酸溶液稀K2Cr2O7 +稀H2SO4的混合溶液将一级醇氧化为醛+羧酸的混合将二级醇氧化为酮
PCC(Pyridinium ChloroChromate) 吡啶（Pyridine），盐酸，CrO3的混合溶液将一级醇氧化为醛+小部分羧酸的混合 （大概8:2左右）将二级醇氧化为酮
琼斯氧化(Jones Oxidation)CrO3 +稀H2SO4的混合溶液将一级醇氧化为羧酸将二级醇氧化为酮
可以看到，以上三种方法皆使用六价铬进行氧化，并且原理都是Cr(VI)氧化醇，自己被还原为Cr(IV)，之后歧化（disproportionation）为Cr(III)以及Cr(VI).
*歧化定义为反应中某个物质同时被氧化和还原，形成两种产物
六价铬氧化机理如下：
机理
这也是个之后再也不会见到也没啥用的机理，看看就好（
羰基化合物最重要的反应除了亲核物进攻羰基C便是由碱脱掉alpha位置的氢，并由烯醇-酮互变形成的烯醇负离子的碳负离子化学，以及衔接的alpha，beta不饱和酮的化学。然而， 由于这些反应太多太多，我也不知道从哪开始说起，因此接下来几篇我们会先放一放羰基的反应，转而讲解一下基本的芳环反应。
题：
题
请依次画出苯，苯胺，以及苯甲酸的所有共振式
祝您
身体健康
再见
